Zur Reaktion aromatischer Phosphanderivate mit Elektronen, I. On the Reaction of Aromatic Phosphane Derivatives with Electrons, I

Die Reduktion aromatischer Phosphane und Phosphanoxide mit Alkalimetallen in Ethern liefert farbige, paramagnetische Lösungen [1]. Die Charakterisierung der Radikale durch Elektronenspinresonanz ist wegen ihrer Reaktivität erschwert: Spaltung einer P-Aryl-Bindung kann zu SekundärRadikalionen mit Phosphor-Metall-Bindung [2, 3] oder zu weiteren Folgeprodukten [4, 5] führen, zur Erzeugung der primären Radikalanionen sind daher besonders schonende Reduktionsverfahren erforderlich [6, 7]. Ein Literaturvergleich [8] zeigt, daß für die Radikalanionen von Arylphosphanen und gleichsubstituierten Phosphanoxiden oft nahezu identische ESR-Parameter berichtet wurden; von Phosphansulfiden [9] oder -seleniden sind dagegen keine Radikalanionen bekannt geworden. Bemerkenswert ist jedoch, daß die Reaktion von Natrium mit Phosphansulfiden präparativ unter Entschwefelung verläuft [7, 10], wobei Naphthalin als Elektronenüberträger eingesetzt werden kann [10]. Aus diesem Grunde war der Versuch naheliegend, Radikalanionen als mögliche Reaktionszwischenstufen unter geeigneten Bedingungen nachzuweisen. Es wurde daher eine Reihe von aromatischen Phosphanchalkogeniden 1-3 konzipiert, um den Einfluß der Substituenten X auf Beständigkeit und ESR-Daten der jeweiligen Einelektronen-Reduktionsprodukte zu untersuchen (1). Zur Ergänzung ist auch ein entsprechendes Phosphanimin 4 in die Messungen einbezogen worden [11]. «CH^P-^OVpich,), x I 0 s s* NPh ,,, N—' x T 1 2 3 A